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過氧化物生產中污水壓濾的處理

分類:技術文獻 811

過氧化物(引發劑)生產中產生的母液水、堿洗水等污水具有典型的“四高”特性———高含鹽量、高COD含量、高氯離子含量和高pH值,同時含有大量長鏈有機物,隨著過氧化物產品種類的增加,污水成分更為復雜且生化性更差,屬難于直接進行生化處理的化工廢水。下面以采用叔丁基過氧化氫為原料生產BNP產生的污水為例,探討污水的后續處理。

1試驗過程

1.1污水水質pH值,13~14;COD,15萬mg/L;氯離子,6.6萬mg/L;電導率,13萬μS/cm;過氧化物含量,>60000mg/L。

1.2建立中和、還原試驗

1.2.1定性分析對污水水質的定性分析可知:其主要成分為叔丁基過氧化物和其他有機物,具體成分與整體反應的配方體系和引發劑生產過程,后續的洗料、干燥操作過程有直接關系。

1.2.2試驗方案向污水中加入無機酸進行中和,當pH值達到中性后會有明顯可見的有機物析出,分離出上層的有機物(油層)后,再向剩余的污水中加入還原劑,繼續分解水中的有機物。試驗步驟如下。①取3份污水,各200mL。②向上述污水中分別加入鹽酸、硝酸、硫酸調節至中性。③分離出上層的有機物油層,保留下清液進行檢測分析。④分析上述污水的pH值、電導率、過氧化物和COD等指標。試驗數據如表1所示。

過氧化物生產中污水壓濾的處理-板框廂式隔膜壓濾機

1.2.3數據分析從表1數據可知:投加不同無機酸調節pH值,對下清液中COD的數據影響差別不大,投加硫酸除油效果最好,過氧化物濃度相對更低。

1.2.4后續試驗只使用鹽酸,并調整還原劑加入量。試驗步驟如下。(1)取污水加鹽酸調節pH值,靜置分層,并分離出下清液。(2)取100mL下清液,根據上次試驗中過氧化物濃度,投加不同濃度的還原劑,投加量分別為0.2、0.5、1、3、6、9g(其中3g為按照過氧化物質量濃度10000mg/L計算相應的還原劑量得出)。分析上述污水的pH值、電導率、過氧化物和COD等指標,分析數據如表2所示。

1.2.5臭氧試驗在投加不同藥劑過程中,分別投加臭氧30min,進行分析數據對比,驗證臭氧對污水的處理效果。具體試驗步驟如下。(1)取污水250mL,未投加藥劑,直接投加臭氧30min。(2)取污水250mL,加鹽酸調節至中性,靜置分層,將析出的油層分去除,對下層清液進行分析。(3)取污水250mL,加鹽酸調節至中性,靜置分層,將析出油層去除后,向下清液中投加還原劑(投加量30g/L)進行過氧化物還原。投加上述還原劑后,通入臭氧30min,然后進行指標分析。分析數據如表3所示。1.2.6分析指標及數據分析試驗數據匯總如表4所示。污水水質數據匯總分析如表5所示。在試驗過程對污水進行了多次分析,去除誤差較大數據后,污水pH值大于13,高鹽分電導率約14萬μS/cm、氯離子約6.6萬mg/L,過氧化物質量濃度大于6萬mg/L,COD分析數據分別是4.7、11.1、15.7、15.4和19.1萬mg/L。污水進行加酸中和、除有機物后:污水加酸中和后上層明顯析出油分并形成分層。分離油分后水中過氧化物及COD指標下降明顯,過氧化物質量濃度從60000mg/L以上降至6000~12000mg/L,COD含量降至65000mg/L左右,COD去除效果明顯。

過氧化物生產中污水壓濾的處理-板框廂式隔膜壓濾機

污水中和除油后進行還原。中和除油后的污水投加還原劑,用于去除水中過氧化物。經過指標分析,還原劑投加質量濃度小于10mg/L時,過氧化物的去除效果并不明顯;投加質量濃度達到30mg/L時過氧化物降低明顯,由6000~12000mg/L降至600~1500mg/L;投加質量濃度大于60mg/L時,過氧化物去除效果更為明顯。投加還原劑后,COD降低10000mg/L左右。經過中和、除油、還原過程后,污水pH值調節為中性,因中和加酸,鹽分上升,電導率達到180000μS/cm,過氧化物通過還原可以有效去除,COD由多于100000mg/L降低至50000mg/L左右。污水經過藥劑投加后,投加臭氧,觀察臭氧對污水的去除效果。在投加不同藥劑過程中,分別投加臭氧30min,進行分析數據對比。從分析數據來看,污水+臭氧、污水+中和+臭氧,臭氧對COD的去除效果并不明顯,在污水+中和+還原+臭氧的處理過程,COD去除明顯,污水COD由19萬mg/L降低至2.3萬mg/L左右。繼續進行臭氧試驗,試驗過程包括:污水+中和+還原+臭氧,分別對污水、污水+中和、污水+中和+還原和污水+中和+還原+臭氧分析pH值、COD、電導率、氯離子。此次臭氧試驗分析數據,主要對COD進行跟蹤對比。分析數據整理如表6所示。

過氧化物生產中污水壓濾的處理-板框廂式隔膜壓濾機

根據此次臭氧試驗數據,污水的COD去除主要在中和除油和還原+pH值回調過程,COD去除約60%左右,臭氧對污水的COD去除并無明顯效果。2試驗結論通過試驗分析,向污水中投加足量的還原劑(30g/L)可有效去除大部分過氧化物,不影響后續生化工段。在污水中和除油、還原和臭氧氧化過程中,對COD都有一定的去除作用,中和除油效果最明顯,還原對過氧化物和COD都有一定去除作用。3污水后續處理措施3.1引發劑污水處理根據上述試驗結果,對引發劑生產中產生的污水處理需要進行以下步驟:調整污水pH值(投加鹽酸)→除油(靜置分層、分離出上層油污)→下清液還原(在污水中投加還原劑)→pH值回調(投加燒堿,污水應滿足pH值6~9、ORP<100mV)→進行臭氧氧化,進一步降低其COD,提高其可生化性。3.2污水的處理流程初步處理后的污水經減壓蒸發濃縮,經冷卻結晶,回收鹽分(氯化鈉及硫酸鈉),母液循環濃縮結晶。蒸餾液套用到生產線或外處理,剩余污水進行生化處理。污水處理工藝流程如圖1所示。

過氧化物生產中污水壓濾的處理-板框廂式隔膜壓濾機

3.3流程說明初步處理的污水進入蒸餾塔濃縮蒸餾,開啟真空泵,把含鹽廢水吸入減壓濃縮蒸餾塔,加熱,減壓濃縮蒸餾,根據溫度分段控制餾分。蒸餾中段水排入調節池,與其他廢水混合后用泵提升,泵前投加混凝劑,污水流入兼氧池中,兼氧池出水經生化處理后,再排入混凝沉淀池,沉淀污泥排入污泥濃縮池,經壓濾后,濾液回調節池,濾餅貯存,定期外運至有資質的單位處置。清液經砂濾池過濾后排入外排管網。

4結語上述試驗只是針對以叔丁基過氧化氫為原料生產引發劑產生的污水進行分析,從而制定相應的污水處理措施。在實際生產過程中要想較好的處理污水,還需要根據產品種類、污水總量、污水成分等來綜合分析并制定相關試驗進而采取相應的處理措施。


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