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生物制藥廢水中水回用及排放工藝

分類:污水處理 污水資訊 1057

引言

生物制藥企業(yè)以豆油、玉米淀粉、甜菜堿、玉米胚芽、玉米蛋白粉、豆粕、棉籽蛋白等為原料,生產(chǎn)維生素B12、甲鈷胺、維生素B2、腺苷鈷胺等原料藥。生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生高鹽高有機(jī)物廢水約3000 m3·d-1,經(jīng)生化處理后達(dá)標(biāo)排放。為節(jié)約水資源,該企業(yè)新增廢水零排放工藝,出水水質(zhì)達(dá)到《循環(huán)冷卻水再生水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(HG/T3923—2007)標(biāo)準(zhǔn)[1],回用率不低于95%。濃縮液進(jìn)行蒸發(fā)分鹽處理,蒸發(fā)結(jié)晶副產(chǎn)品氯化鈉滿足GB/T 5462—2015《工業(yè)鹽》工業(yè)干鹽二級(jí)標(biāo)準(zhǔn),雜鹽率小于等于15%[2-5]。1 零排放工藝1.1 水質(zhì)情況該廢水鹽分較高,氯離子、鈉離子等一價(jià)離子占鹽分總比較高,其設(shè)計(jì)進(jìn)出水水質(zhì)如表1,單位均為mg·L-1。

生物制藥廢水中水回用及排放工藝-板框廂式隔膜壓濾機(jī)

1.2工藝流程如圖1所示,中水回用及零排工藝為“預(yù)處理系統(tǒng)+NF系統(tǒng)+NF濃縮液減量化系統(tǒng)+RO系統(tǒng)+二級(jí)除硬去硅系統(tǒng)+高壓HPRO濃縮+后續(xù)MVR蒸發(fā)及冷凍結(jié)晶系統(tǒng)”。整個(gè)系統(tǒng)的處理思路為先將COD、二價(jià)鹽與一價(jià)鹽分通過(guò)納濾膜截留分離開(kāi),再通過(guò)物料膜分離NF濃縮液中的COD和二價(jià)鹽與一價(jià)離子,使得整個(gè)污水中的二價(jià)鹽分與COD分別富集在減量濃縮液的二級(jí)濃縮液及一級(jí)濃縮液中,一級(jí)減量后的濃縮液中COD屬于不可生化降解的COD,通過(guò)高級(jí)氧化技術(shù)提高可生化性后作為生化系統(tǒng)的碳源。二級(jí)減量后的濃縮液中主要含有絕大多數(shù)的二價(jià)鹽,可通過(guò)后續(xù)的冷凍結(jié)晶單元去除。經(jīng)過(guò)NF和NF減量化裝置處理后的清液中主要含有一價(jià)鹽分,此時(shí)便可進(jìn)行濃縮鹽分,經(jīng)RO處理后,濃液中鈣鎂總硬度上升,通過(guò)過(guò)燒堿-純堿-氯化鎂藥劑協(xié)同去除硬度、堿度和總硅[6]。為后續(xù)的HPRO再濃縮作為前端保障預(yù)處理,HPRO濃縮液為高TDS、高COD。能夠透過(guò)NF進(jìn)入NF清液的有機(jī)物分子量較小,多數(shù)屬于易揮發(fā)性的物質(zhì),不會(huì)對(duì)后續(xù)的MVR蒸發(fā)運(yùn)行工藝產(chǎn)生較大的影響。故而主要的思路為首先分離COD與二價(jià)鹽,一價(jià)鹽濃縮液蒸發(fā)分鹽結(jié)晶,二價(jià)鹽濃縮冷凍結(jié)晶,COD經(jīng)氧化預(yù)處理后進(jìn)生化系統(tǒng)處理,從而達(dá)到零排放的目的。整個(gè)工藝由預(yù)處理系統(tǒng)、NF系統(tǒng)、NF濃縮液減量化系統(tǒng)、反滲透系統(tǒng)、軟化系統(tǒng)、HPRO系統(tǒng)、污泥處置系統(tǒng)七大部分組成。

生物制藥廢水中水回用及排放工藝-板框廂式隔膜壓濾機(jī)

生物制藥廢水中水回用及排放工藝-板框廂式隔膜壓濾機(jī)

預(yù)處理系統(tǒng)包括:除硬軟化系統(tǒng)、磁分離系統(tǒng)、砂濾過(guò)濾器、保安過(guò)濾系統(tǒng)等。NF系統(tǒng)包括:NF進(jìn)水泵、NF進(jìn)水罐、NF集成設(shè)備、NF清液罐、NF濃縮液罐等附屬加藥單元等。RO系統(tǒng)包括:RO進(jìn)水泵、RO集成設(shè)備、RO濃縮液水罐以及RO系統(tǒng)所需的阻垢劑等加藥清洗單元等。NF濃縮液減量化系統(tǒng)包括:一級(jí)進(jìn)水泵、二級(jí)進(jìn)水泵、一級(jí)增壓泵、二級(jí)增壓泵、中間水罐、各級(jí)物料儲(chǔ)罐等單元、清洗加藥單元等。深度軟化系統(tǒng):包括pH調(diào)節(jié)池、鈣鎂沉淀區(qū)以及除硬反應(yīng)區(qū)。污泥處置系統(tǒng)包括:隔膜式板框壓濾機(jī)、壓榨泵、壓榨水箱、皮帶輸送、脫水清液輸送泵、污泥料斗、翻板系統(tǒng)、污泥儲(chǔ)池、板框進(jìn)料泵等。

2 主要建構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù)

2.1 預(yù)處理系統(tǒng)生化系統(tǒng)二沉池出水呈現(xiàn)出高COD、高懸浮物、高硬度的特性,為了滿足NF進(jìn)水的最低要求,需要先進(jìn)行預(yù)處理沉淀COD、鈣鎂硬度和TSS等。再經(jīng)砂濾和保安過(guò)濾器截留未沉淀完全的懸浮物和有機(jī)物。將原水預(yù)處理的主要作用為:防止細(xì)小顆粒物質(zhì)污染NF膜;防止膠體類物質(zhì)污染堵塞NF膜;防止強(qiáng)氧化劑對(duì)NF膜的氧化損傷。本項(xiàng)目設(shè)計(jì)采用“除硬軟化+磁分離+沉淀+砂濾+保安過(guò)濾器”組合方式對(duì)原生化系統(tǒng)二沉池出水進(jìn)行預(yù)處理。軟化反應(yīng)區(qū)4個(gè),單個(gè)池容50 m3,加藥分別為氫氧化鈉、氯化鎂、氧化鈣、碳酸鈉,沉淀池2個(gè),單個(gè)池容275 m3,沉淀時(shí)間3 h。砂濾設(shè)備4套,單套處理能力70 m3·h-1,濾速10 m·h-1。保安過(guò)濾器2個(gè),采用折疊式大流量濾芯,長(zhǎng)度1 016 mm,過(guò)濾精度5μm。

2.2NF系統(tǒng)生化系統(tǒng)處理后二沉池出水中難生化降解的有機(jī)物形成的COD、鹽分和色度超標(biāo)嚴(yán)重,經(jīng)前端的預(yù)處理系統(tǒng)后,出水懸浮物、硬度大幅降低,但COD、鹽分等依然很高。NF采用集成模塊化裝置,按照3298 m3·d-1進(jìn)行設(shè)計(jì),共設(shè)4套處理量為900 m3·d-1NF集成設(shè)備,總計(jì)處理量3600 m3·d-1。單套配置9支膜殼,54支膜元件,共計(jì)216支膜元件,設(shè)計(jì)膜通量16 LHM,設(shè)計(jì)產(chǎn)水率80%。

2.3RO系統(tǒng)采用RO系統(tǒng)將一價(jià)鹽濃縮,清液回用,RO膜濃縮液量進(jìn)入高壓HPRO進(jìn)行進(jìn)一步濃縮處理,盡可能減少蒸發(fā)的量。RO采用集成模塊化裝置,按照3200 m3·d-1進(jìn)行設(shè)計(jì),共設(shè)4套處理量為800 m3·d-1RO集成設(shè)備,單套配置12支膜殼,72支膜元件,共計(jì)288支膜元件,設(shè)計(jì)膜通量12 LHM,設(shè)計(jì)產(chǎn)水率75%。

2.4NF濃縮液減量系統(tǒng)針對(duì)NF膜濃縮液高COD、高二價(jià)鹽的特性,為提高整體水資源回收利用率,需要將COD和二價(jià)鹽進(jìn)行分離。本項(xiàng)目共設(shè)計(jì)4套納濾濃縮液減量集成設(shè)備,單套分兩級(jí)分離,一級(jí)分兩段,一級(jí)一段清液進(jìn)入二級(jí),確保清液出水的COD,一級(jí)一段濃液進(jìn)入一級(jí)二段再濃縮,最大限度的降低了納濾濃縮液尾液的量。減量化系統(tǒng)產(chǎn)生的清液與納濾清液混合后一道進(jìn)行反滲透處理,一級(jí)二段濃縮液經(jīng)原芬頓高級(jí)氧化技術(shù)提高可生化系之后,進(jìn)入原厭氧單元進(jìn)行處理,二級(jí)濃縮液進(jìn)入冷凍結(jié)晶單元進(jìn)行硫酸鈉結(jié)晶。N F濃 縮 液 減 量 化 集 成 模 塊 裝 置,按 照659 m3·d-1設(shè)計(jì),產(chǎn)水495 m3·d-1,設(shè)計(jì)一級(jí)膜通量12 LMH,二級(jí)膜通量5.8 LMH,總膜元件數(shù)112支。

2.5深度軟化系統(tǒng)RO濃縮液富集了NF產(chǎn)水中絕大多數(shù)的鈣、鎂等二價(jià)離子以及二氧化硅,在后續(xù)HPRO處理系統(tǒng)中有很強(qiáng)的結(jié)垢污堵傾向,因此需要做化學(xué)軟化處理[8]。深度軟化反應(yīng)區(qū)4個(gè),單個(gè)池容30 m3,加藥順序分別為氫氧化鈉、氯化鎂、氧化鈣、碳酸鈉,沉淀池2個(gè),單個(gè)池容150 m3,沉淀時(shí)間6 h。

2.6HPRO系統(tǒng)RO濃液尚有721 m3·d-1,直接上蒸發(fā)結(jié)晶,則投資及運(yùn)行成本會(huì)高,經(jīng)物料平衡計(jì)算及離子濃度估算,RO濃液的TDS約35000 mg·L-1,通過(guò)HPRO將TDS進(jìn)一步濃縮至100000 mg·L-1左右,可將進(jìn)入蒸發(fā)的量減少至234 m3·d-1[9]。HPRO采用集成模塊化裝置,按照730 m3·d-1進(jìn)行設(shè)計(jì),84支膜,設(shè)計(jì)膜通量10 LHM,設(shè)計(jì)產(chǎn)水率60%。

2.7污泥處置系統(tǒng)本項(xiàng)目產(chǎn)生的污泥主要為軟化過(guò)程、芬頓氧化系統(tǒng)、混凝沉淀系統(tǒng)產(chǎn)生的化學(xué)污泥為主,含水率為95%~98%之間,凝聚性能強(qiáng),主要成分為碳酸鈣、氫氧化鎂、硅酸鎂、硅酸鈣、氫氧化鐵以及部分絮凝劑和有機(jī)污染物質(zhì)[11],適合選用板框壓濾機(jī)進(jìn)行處理,設(shè)計(jì)采用高壓隔膜脫水機(jī)2臺(tái),單臺(tái)過(guò)濾面積200 m2,進(jìn)料量297 m3·d-1,配套進(jìn)料泵40 m3·h-1,同步配套出料倉(cāng)、污泥濃縮池等,脫水后污泥含水率為60%~70%。

3 運(yùn)行成本運(yùn)行成本包括藥劑費(fèi)、電費(fèi)及人工。按照工程處理水量3200 m3·d-1計(jì)算,蒸汽為場(chǎng)內(nèi)余熱蒸汽,不計(jì)費(fèi)用,氯化鈉和硫酸鈉成品鹽收益及處置費(fèi)相抵。

1)藥劑費(fèi):包括膜清洗劑、阻垢劑、鹽酸、助凝劑、絮凝劑、氯化鎂、碳酸鈉、氫氧化鈉、氧化鈣、雙氧水、硫酸亞鐵、殺菌劑以及還原劑共12種藥劑,噸水處理成本約13.23元;

2)電費(fèi):每日運(yùn)行的污水處理系統(tǒng)設(shè)備總運(yùn)行功率為1593.347 kW。噸水每日最大電耗為:1593.47kW×0.8×24h÷3200m3=9.56 kW·h·m-3。工業(yè)用電按0.407元·(kW·h)-1計(jì)。噸水處理電費(fèi)為3.89元·m-3。

3)人工費(fèi):該項(xiàng)目共需人員約24人,按照10萬(wàn)元/人·年估算,則噸水人工費(fèi)約2.27元。綜合運(yùn)行成本約為19.39元·m-3,其中,藥劑成本會(huì)隨著水質(zhì)水量的變化而變化。

4 結(jié)論

1)生物制藥產(chǎn)生的廢水經(jīng)生化系統(tǒng)處理后的達(dá)標(biāo)水可通過(guò)除硬、過(guò)濾及膜分離的方式實(shí)現(xiàn)中水回用,水質(zhì)達(dá)到《循環(huán)冷卻水再生水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(HG/T3923—2007)。

2)廢水中的一二價(jià)鹽可通過(guò)NF納濾膜集成設(shè)備進(jìn)行分離,NF濃液可通過(guò)兩級(jí)物料分離膜實(shí)現(xiàn)COD和鹽分的分離,進(jìn)一步對(duì)NF濃液減量的同時(shí),減少了硫酸鈉蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)的進(jìn)水COD值,可提高硫酸鈉結(jié)晶鹽的品質(zhì)。

3)經(jīng)NF膜系統(tǒng)分離后的清液通過(guò)RO及HPRO完成多倍濃縮,有效縮減氯化鈉蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)的規(guī)模,節(jié)約投資及運(yùn)行成本。

4)軟化除硬系統(tǒng)的設(shè)置降低了膜的清洗頻次,可提高膜的使用壽命。

5)整體水回用率達(dá)到95%以上。


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